مطالعه استوکیومتری و ترمودینامیکی لیگندهای ماکروسیکل با یونهای فلزی به وسیله روشهای رزنانس مغناطیسی هسته و هدایت سنجی

چکیده تشکیل کمپلکس بین یونهای zn2+,cd2+,pb2+ وتتراتایو12کرون4 12s4درمخلوط دوجزیی دی متیل سولفوکسید –نیتروبنزن دردماهای مختلف بااستفاده از روشهای رزنانس مغناطیس هسته هیدرو‍‍ژن وهدایت سنجی موردمطالعه قرارگرفت.درهمه موارد تتراتایو12کرون4 بااین یونها کمپلکسهای 1:1 تشکیل می دهند. ثابت های تشکیل کمپلکسهای1:1حاصل درمخلوط حلالهای مختلف به وسیله برنامه رایانه ای فیتینگ براساس نتایج هدایت مولی وجابجایی شیمیایی برحسب داده های نسبت مولی تعیین شد.یک رابطه معکوس بین ثابت کمپلکس ومقدارdmsoدر مخلوط های حلال وجود دارد. نتایج پایداری کمپلکسهای مورد نظر به ترتیب pb2+>cd2+>zn2+کاهش یافته است. .مقادیرh? s? g?برای، واکنشهای کمپلکسی شدن از وابستگی دما به ثابت تشکیل از روش وانت هوف مورد بررسی قرار گرفت.نتایج بدست آمده نشان داد که درهمه موارد آنتالپی باعث پایداری ولی آنتروپی باعث ناپایداری کمپلکسها میشودومقادیر تغیرات آنتالپی آنتروپی به شدت وابسته به طبیعت محیط واکنش است.همچنین یک رابطه خطی بین همه مقادیر ارائه شده t?s,?h موجود آنتروپی –آنتالپی جبران شده در کمپلکسی شدن سه کاتیون ولیگند درسیستمهای حلال موردمطالعه دیده می شود. فنون طیف سنجی رزنانس مغناطیسی هسته پروتون وهدایت سنجی برای مطالعه واکنشهای کمپلکسی شدن hmha18c6بایونهای نقره وتالیم در مخلوطهای دوتایی حلالهای متانول ودی متیل سولفوکسید –نیترو بنزن( %80nb+20% dmso )استفاده شد.درهمه موارد تغییر شیمیایی پروتون های لیگند تابعی ازنسبت مولی یونهای نقره وتالیم به لیگند رانشان میدهد که واکنشهای کمپلکسی شدن براساس روش گام به گام وتغییربین کرون آزاد وکمپلکس شده در مقیاس nmr آهسته است. تشکیل کمپلکس های 3:2 (m3l2) درحلال متانول ونتایج 1:1درمخلوط دوتایی حلال شناسایی شدند.یک مطالعه هدایت سنجی کمپلکسهای نقره وتالیم همچنین برای مقایسه نتایج تعیین شده بوسیله اندازه گیری های nmrمورداستفاده قرارگرفت ،که توافق خوبی را باهم د یگرنشان می دهد. به علاوه مطالعات تشکیل کمپلکسی نقره وتالیم باهگزا آزا18کرون6 به وسیله هدایت سنجی دیفرانسیلی نیز با مطالعه اثر حلال انجام گرفت.طیف سنجی hnmr برای مطالعه واکنش کمپلکسی شدن hmha18c6,ha18c6 بایونهای نقره وتالیم درمخلوط دوتایی20%dmso-%80 nb استفاده شد. درهمه موارد تغییرات شیمیایی پروتون لیگند تابعی از نسبت مولی نقره وتالیم به لیگند نشان داد که واکنشهای کمپلکسی شدن بر اساس یک روش گام به گام وتغییربین کرون آزاد وکمپلکس شده درمقیاس زمانیnmrسریع بود. نتیجه کمپلکس درمخلوط دوتایی 1:1شدودرسیستم سه نوع کمپلکس با استوکیومتری (1:2و1:1و2:1)فلز به لیگند در مخلوط دوتایی شناسایی شد. مطالعه هدایت سنجی برهمکنش بین یون باریم با کرون اترهای متفاوت شامل db18c6,db21c7,db24c8,db30c10 در مخلوط های دی متیل فرم آمید واستو نیتریل در دماهای مختلف انجام شد .ثابتهای تشکیل حاصل کمپلکسهای 1:1 از منحنی هدایت مولی –نسبت مولی که بصورت ترتیب db18c6<db21c7<db24c8<db30c10 بود. آنتالپی وآنتروپی واکنش های تشکیل کمپلکس از وابستگی دما وثابتهای تشکیل مطالعه هدایت سنجی برهمکنش بین یون روبیدیم باکرون اترهای مختلف شامل db18c6,db21c7,db24c8,db30c10درمخلوط dmf-anدردماهای مختلف انجام گرفت .ثابت های تشکیل نتایج 1:1 کمپلکسی شدن از روی منحنی هدایت مولی برحسب نسبت مولی تعیین شدند که ترتیب آن بصورت ترتیب db18c6<db21c7<db24c8<db30c10 بود آنتالپی وآنتروپی واکنش های کمپلکسی شدن از وابستگی ثابتهای تشکیل به دما تعیین شدند.